在日常色譜定量分析中，出現(xiàn)色譜峰形異變或鬼峰，不但嚴(yán)重影響定量精度，甚至使分析工作無法進(jìn)行。為此，本篇把峰形異變常見類型(15種)加以分析，并給出可能原因，供工作經(jīng)驗(yàn)不足的色譜工作者參考?！　≡诖擞懻摰姆逍萎愖兪侵冈谏V分析方法確定后，與曾經(jīng)記錄的已知色譜圖比較時(shí)，出現(xiàn)某些色譜峰形的偏離畸變或多余峰?；蛘哒f，對(duì)于一已經(jīng)設(shè)立好的色譜分析方法，由于不要求或出于無奈時(shí)有些峰分離不開、拖尾或峰形不對(duì)稱等并不影響方法的實(shí)施情況，不屬于上述因儀器故障、經(jīng)驗(yàn)不足或操作失誤造成的峰形異變。否則需要重新審定或修改原來的分析方法?！　×硗?，還應(yīng)指出：由于無亂安裝使用沒有評(píng)價(jià)過的色譜柱可能出現(xiàn)的峰形拖尾，分離不好或峰形畸變，也不屬于討論內(nèi)容。顯然叫一個(gè)普通色譜分析工作者，在常規(guī)工作條件下去判斷色譜柱的優(yōu)劣，要求似乎高了一些。在懷疑峰形異變尋找可能原因、排除方法之前先做以下工作：　　仔細(xì)核查操作條件，與分析方法要求是否一致；　　和當(dāng)初分析所存的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖對(duì)照，判斷是否真出了問題；　　逐項(xiàng)仔細(xì)觀察儀器或設(shè)備工作狀態(tài)，看有無操作失誤而引起的出峰失常?！　∪缓笤谝罁?jù)以下15種異常峰形分析可能原因與排除方法?！　?．臺(tái)階峰：　　(1) TCD熱絲被樣品中所含鹵素、氧、硫等元素腐蝕；　　(2) 氣體流量突變?nèi)纾鹤⑸鋲|突然漏氣，氣路受阻等；　　(3) 記錄色譜峰裝置故障如：拉線松；　　2．負(fù)峰：　　(1) TCD用氮做載氣，由于待測(cè)組分在N2中濃度不同，熱傳導(dǎo)值呈現(xiàn)非線性而可能 出現(xiàn)負(fù)峰,有時(shí)可以通過改變載 氣流量或進(jìn)樣量克服；　　(2) 操作ECD時(shí)進(jìn)樣量過大而出負(fù)峰，這是由于工作試驗(yàn)方法由電子捕獲轉(zhuǎn)變?yōu)殡婋x檢測(cè)，此時(shí)靈敏度還會(huì)大大降低；　　(3) 操作FID，低電離效率的溶劑(如CS2)或雜質(zhì)出現(xiàn)，使原基流較高的輸出基線減小而顯示為負(fù)峰；　　(4) 操作FID，在無極化電壓，樣品量較大可能出現(xiàn)負(fù)峰；　　(5) 操縱NPD、FPD時(shí)氣流比不合適，溶劑或某些組分會(huì)出現(xiàn)負(fù)峰；　　3."N" 或 “W”峰：　　(1) TCD操作，用N2作載氣由于熱傳導(dǎo)率非線性引起；　　(2) FID操作時(shí)，樣品溶劑電離效率低(如CS2)，或氣流比欠佳時(shí)；　　(3) ECD操作時(shí)，由于檢測(cè)器被污染，溶劑峰或待測(cè)組分含量較高，或脈沖電源有毛??；　　4．舌頭峰（前延峰）：　　(1) 汽化溫度偏低；　　(2) 載氣流量?。骸　?3) 進(jìn)樣量大，汽化時(shí)間長(zhǎng)；　　(4) 汽化室被污染，樣品有吸附效應(yīng)；　　(5) 樣品在柱頭有冷凝或色譜柱被污染；　　(6) 進(jìn)樣技術(shù)差(揮發(fā)性組分的進(jìn)樣速度太慢)；　　(7) 峰前出現(xiàn)了“鬼”峰?！　?．拖尾峰：　　(1) 色譜柱安裝不合格，樣品不能以“塞子”形進(jìn)入色譜柱，柱與檢測(cè)器安裝的死體積太大；　　(2) 樣品未能注射入柱頭中(柱頭進(jìn)樣方式)；　　(3) 汽化管沒有安裝好或破損，樣品只能脫尾進(jìn)入色譜柱；　　(4) 化室的溫度低或偏高；　　(5) 載氣流量偏低；　　(6) 進(jìn)樣量大；　　(7) 載氣系統(tǒng)(如注射墊處)有漏氣；　　(8) 進(jìn)樣器(汽化室)，被樣品中高沸點(diǎn)雜質(zhì)或注射墊殘?jiān)廴?；　?9) 色譜柱被污染至使被分析組分和高沸點(diǎn)污染物作用；　　(10) 補(bǔ)充氣未開或偏低；　　(11) 色譜柱溫度偏低或失效；　　(12) 甲烷化Ni催化劑失效；　　(13) 進(jìn)樣技術(shù)差(如速度不合適)；　　(14) 正好有干擾峰(鬼峰)出現(xiàn)(如誤用被污染的注射針)；　　(15) 無極化電壓(FID)，此時(shí)伴隨靈敏度偏低；　　(16) 樣品前處理有毛??；　　6．出峰后基線下移：　　(1) 樣品量大，特別是溶劑改變了工作狀態(tài)；　　(2) FID被污染狀況發(fā)生改變，或氣流比發(fā)生變化；　　(3) 系統(tǒng)出現(xiàn)漏氣，或出現(xiàn)堵塞；　　(4) 色譜柱被污染；　　(5) 樣品處理不當(dāng)，如：樣品中有些物質(zhì)和固定相發(fā)生作用；　　7．程序升溫時(shí)基流增加（漂移大），噪聲增加：　　(8) 色譜柱需重新老化或失效；　　(9) 新?lián)Q載氣純度欠佳；　　(10) 過濾器失效；　　(11) 樣品前處理不當(dāng)，如：雜質(zhì)干擾物太多；　　(12) 靈敏度太高?！　?13) 數(shù)據(jù)處理裝置的判峰參數(shù)設(shè)置不合理?！　?．圓頂寬峰　　(17) 樣品量大起出了色譜柱容量；　　(18) 汽化溫度低；　　(19) 色譜柱沒按要求安裝；　　(20) 檢測(cè)器工作狀態(tài)不對(duì)，如載氣太小、沒開補(bǔ)充氣；　　(21) 數(shù)據(jù)處理裝置的判峰參數(shù)(半峰寬)設(shè)置偏大；　　9．平**（未到滿量程）：　　(1) 樣品量大，放大器量程高，衰減大，信號(hào)輸出飽和；　　(2) 檢測(cè)器已工作在飽和區(qū)；　　(3) 數(shù)據(jù)處理輸入信號(hào)極性接錯(cuò)，或零點(diǎn)失調(diào)；　　10．基線出現(xiàn)波浪狀峰：　　(1) 高靈敏度操作儀器未穩(wěn)定之前；　　(2) 操作TCD、ECD時(shí)，柱箱或檢測(cè)器箱溫度周期變化；　　(3) 環(huán)境溫度對(duì)儀器控溫影響；　　(4) 電壓不穩(wěn)，對(duì)柱溫控制精度影響；　　(5) 過溫保護(hù)設(shè)置低于控制溫度；　　(6) 壓力(流量)調(diào)節(jié)閥失調(diào)，周期變化；　　11．原來能分開的峰分不開：　　(1)色譜柱安裝不合要求 ；　　(2)色譜柱被污染，需重新活化 ；　　(3) 色譜柱壽命已到，需更換；　　(3)新更換的氣源，純度不佳；　　(4) 濾器失效，重新老化或更換；　　(5) 色譜柱溫度和載氣流量需要微調(diào)優(yōu)化(色譜分析一般允許)；　　(6) 檢測(cè)器工作狀態(tài)變化(如ECD漏氣、FID氣流比欠佳)；　　(7) 汽化室被污染，注射墊漏氣；　　(8) 樣品處理不當(dāng)，雜質(zhì)干擾物太多；　　(9) 樣技術(shù)太差；　　(10) 進(jìn)樣量超出了色譜柱容量；　　(11) 數(shù)據(jù)處理的判峰參數(shù)，半峰寬或斜率設(shè)置不合理；　　(12) 放大器量程或衰減設(shè)置失誤；　　12．直角峰　　(1) 儀器輸出負(fù)信號(hào)超出了數(shù)據(jù)處理的范圍；　　(2) 數(shù)據(jù)處理裝置零點(diǎn)未校正，或量程設(shè)置太大無法判斷基線位置；　　(3) 數(shù)據(jù)處理裝置輸入信號(hào)極性接反，零點(diǎn)設(shè)置不對(duì)；　　13．帶毛刺峰　　(1) 儀器工作不穩(wěn)定，噪聲大于要求；　　(2) 數(shù)據(jù)處理裝置的判峰參數(shù)，半峰寬和斜率設(shè)置太?。弧　?3) 極化電壓(FID)不穩(wěn)；　　14．操作條件未變，原來能判別的峰不見了：　　(1) 色譜柱被污染或失效；　　(2) 氣路系統(tǒng)被污染(如氣源純度低，過濾器失效)；　　(3) 注射墊漏氣；　　(4) 注射針密封性差；　　(5) 數(shù)據(jù)處理的判峰參數(shù)，如：半峰寬和斜率設(shè)置偏大；　　(6) 進(jìn)樣方法不對(duì)；　　15．“鬼峰”（怪峰，多余峰，記憶峰）：　　(1) 上一次進(jìn)樣的高沸點(diǎn)雜質(zhì)峰自然流出；　　(2) 載氣不純過濾器失效使低沸點(diǎn)的污染物冷凝在色譜柱頭，程序升溫時(shí)正常流出；　　(3) 注射墊未經(jīng)老化或無隔墊清洗而出的污染峰；　　(4) 汽化溫度太高或嚴(yán)重污染至使樣品某些組分分解；　　(5) 樣品某些組分與被污染固定相產(chǎn)生了作用；　　(6) 色譜柱溫度太高固定相分解；　　(7) 使用了被污染的注射針( 本身不合格，手摸或進(jìn)過易污染的樣品)；　　(8) 樣品予處理不完善或用錯(cuò)溶劑；　　(9) 樣品中有空氣；　　(10) TCD、ECD等密封性差(漏氣)；　　(11) 電源不穩(wěn)，對(duì)控溫或放大器有不良影響　　(12) 色譜柱堵塞物使用不當(dāng)，如玻璃棉未按要求進(jìn)行處理； 氣相色譜分析儀要注意清洗方法

氣相色譜分析儀往往由于生產(chǎn)連續(xù)性的需要,通常都是24h運(yùn)行,很難有機(jī)會(huì)對(duì)進(jìn)行系統(tǒng)清洗、維護(hù)。一旦有合適的機(jī)會(huì),就有必要根據(jù)儀器運(yùn)行的實(shí)際情況,盡可能的對(duì)儀器的**部件進(jìn)行**的清洗和維護(hù)。

1、儀器內(nèi)部的吹掃、清潔.

氣相色譜分析儀停機(jī)后,打開儀器的側(cè)面和后面面板,用儀表空氣或氮?dú)鈱?duì)儀器內(nèi)部灰塵進(jìn)行吹掃,對(duì)積塵較多或不容易吹掃的地方用軟毛刷配合處理。吹掃完成后,對(duì)儀器內(nèi)部存在有機(jī)物污染的地方用水或有機(jī)溶劑進(jìn)行擦洗,對(duì)水溶性有機(jī)物可以先用水進(jìn)行擦拭,對(duì)不能**清潔的地方可以再用有機(jī)溶劑進(jìn)行處理,對(duì)非水溶性或可能與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)物用不與之發(fā)生反應(yīng)的有機(jī)溶劑進(jìn)行清潔,如甲苯、丙酮、四氯化碳等。注意,在擦拭儀器過程中不能對(duì)儀器表面或其他部件造成腐蝕或二次污染。

2、電路板的維護(hù)和清潔.

氣相色譜分析儀準(zhǔn)備檢修前,切斷儀器電源,首先用儀表空氣或氮?dú)鈱?duì)電路板和電路板插槽進(jìn)行吹掃,吹掃時(shí)用軟毛刷配合對(duì)電路板和插槽中灰塵較多的部分進(jìn)行仔細(xì)清理。操作過程中盡量戴手套操作,防止靜電或手上的汗?jié)n等對(duì)電路板上的部分元件造成影響。.

吹掃工作完成后,應(yīng)仔細(xì)觀察電路板的使用情況,看印刷電路板或電子元件是否有明顯被腐蝕現(xiàn)象。對(duì)電路板上沾染有機(jī)物的電子元件和印刷電路用脫脂棉蘸取酒精小心擦拭,電路板接口和插槽部分也要進(jìn)行擦拭。.

3、進(jìn)樣口的清洗.

在檢修時(shí),對(duì)氣相色譜儀進(jìn)樣口的玻璃襯管、分流平板,進(jìn)樣口的分流管線,EPC等部件分別進(jìn)行清洗是**必要的。.

玻璃襯管和分流平板的清洗:從儀器中小心取出玻璃襯管,用鑷子或其他小工具小心移去襯管內(nèi)的玻璃毛和其它雜質(zhì),移取過程不要?jiǎng)潅r管表面。

4、氣相色譜分析儀的TCD和FID檢測(cè)器的清洗.

TCD檢測(cè)器在使用過程中可能會(huì)被柱流出的沉積物或樣品中夾帶的其他物質(zhì)所污染。TCD檢測(cè)器一旦被污染,儀器的基線出現(xiàn)抖動(dòng)、噪聲增加。有必要對(duì)檢測(cè)器進(jìn)行清洗。.

HP的TCD檢測(cè)器可以采用熱清洗的方法,具體方法如下:關(guān)閉檢測(cè)器,把柱子從檢測(cè)器接頭上拆下,把柱箱內(nèi)檢測(cè)器的接頭用死堵堵死,將參考?xì)獾牧髁吭O(shè)置到20～30ml/min,設(shè)置檢測(cè)器溫度為400℃,熱清洗4～8h,降溫后即可使用。