火焰光度檢測器(FPD)是由氫氣-空氣火焰燃燒器、選擇火焰發(fā)出光的波長光學(xué)濾光片以及檢測光輻射強(qiáng)度的光電倍增管組成的系統(tǒng)。
工作試驗(yàn)方法:
1、火焰光度檢測器(FPD)通過化合物在火焰中燃燒并發(fā)出特定波長的光來檢測這些化合物。它是一種火焰光輻射檢測器,由氫氣-空氣火焰燃燒器、監(jiān)視產(chǎn)生火焰輻射的光學(xué)窗口、選擇檢測光波長的光學(xué)濾光器、測量光強(qiáng)度的光電倍增管以及測量光電倍增管輸出電流的電位計組成。
2、該檢測器的火焰輻射光強(qiáng)度和波長取決于火焰燃燒器的構(gòu)造,以及進(jìn)入檢測器的氣體的流量。如果燃燒器的構(gòu)造和氣體流量選擇恰當(dāng),火焰光度檢測器(FPD)通常可以實(shí)現(xiàn)選擇性檢測,在抑制一些分子發(fā)射的同時提高另一些分子的發(fā)射強(qiáng)度。
3、正常情況下,典型的火焰光度檢測器(FPD)火焰的溫度不會高到導(dǎo)致火焰中原子大量發(fā)射。相反,火焰光度檢測器(FPD)火焰的光輻射,是由火焰中原子或分子的重新結(jié)合產(chǎn)生的分子發(fā)射光譜或連續(xù)輻射。對于硫元素的檢測,通常檢測S2分子產(chǎn)生的光輻射。而對于磷元素的檢測,通常檢測的是HPO*分子產(chǎn)生的光輻射。一般的碳?xì)浠衔飼恋K這種光輻射,主要包括CH和C2分子的分子發(fā)射帶狀光譜和CO+O→CO2+hv產(chǎn)生的連續(xù)輻射。
4、火焰光度檢測器(FPD)通常使用氫氣-空氣擴(kuò)散火焰或者氫氣-氧氣擴(kuò)散火焰。在這種擴(kuò)散火焰中,氫氣和氧氣不會立即混合,因此,對于不同溫度或化合物,這些火焰都會表現(xiàn)出顯著的空間變化。氫氣-空氣火焰中重要的化學(xué)物種是H,O,和OH火焰激發(fā)。這些具有高度活性的物質(zhì)在分解引入的樣品和光發(fā)射的副產(chǎn)物這兩個過程中都扮演著重要角色。HPO和S2分子系統(tǒng)的光學(xué)發(fā)射來自于火焰光度檢測器(FPD)火焰的富氫區(qū)域,而碳?xì)浠衔镏蠧H和C2分子的光發(fā)射主要來源于富氧區(qū)域。只有當(dāng)火焰光度檢測器(FPD)火焰所處的環(huán)境中,氫的含量超過了用于提供**燃燒的氧的含量時,硫和磷的選擇性檢測才能達(dá)到***高靈敏度?;鹧婀舛葯z測器(FPD)的靈敏度和選擇性在很大程度上取決于氫氣和空氣的流量。***適宜的氫氣和空氣的流量取決于火焰燃燒器的具體構(gòu)造。
5、雖然火焰光度檢測器(FPD)的化學(xué)機(jī)理尚未確定,但一般認(rèn)為火焰中的化學(xué)發(fā)光是HPO*和S2*分子大量發(fā)射的結(jié)果。HPO*分子發(fā)出的光強(qiáng)與進(jìn)入火焰的P原子基本呈線性關(guān)系。在S2分子發(fā)射的情況下,光強(qiáng)度與進(jìn)入火焰的S原子呈近似平方的非線性關(guān)系。因?yàn)榛鹧婀舛葯z測器(FPD)的響應(yīng)取決于單位時間進(jìn)入檢測器的P原子或S原子的質(zhì)量,所以火焰光度檢測器(FPD)是質(zhì)量流量型檢測器。HPO*和S2*分子發(fā)出光的強(qiáng)度的上限通常由發(fā)射火焰的自吸效應(yīng)決定?;鹧嬷?/span>S和P原子在高濃度時,基態(tài)S2和HPO分子的濃度足夠?qū)ぐl(fā)態(tài)的HPO*和S2*分子發(fā)出的光進(jìn)行重吸收。
6、火焰光度檢測器(FPD)火焰處于碳?xì)浠衔锉尘跋?,含磷和硫化合物發(fā)射的光會發(fā)生淬滅現(xiàn)象。這種淬滅很復(fù)雜,在對樣品的氣相色譜分析中,如果色譜柱不能將含磷或硫化合物**地與碳?xì)浠衔锓蛛x,就會發(fā)生這種淬滅。含磷或硫化合物之前流出的碳?xì)淙軇┓逋衔惨矔?dǎo)致淬滅發(fā)生。因?yàn)橥ǔT谏V分析中火焰光度檢測器(FPD)對碳?xì)浠衔飵缀鯖]有響應(yīng),所以它對磷或硫響應(yīng)的抑制不太常見。當(dāng)被測物數(shù)量恒定時,可以通過系統(tǒng)試驗(yàn)研究火焰光度檢測器(FPD)響應(yīng)變化與樣品體積變化之間的函數(shù)關(guān)系,了解淬滅現(xiàn)象是否存在。
7、含磷或硫化合物的反應(yīng)性和吸附性很強(qiáng),因此對痕量含磷或硫化合物的色譜檢測很難。應(yīng)保證整個色譜系統(tǒng)對含磷或硫化合物的活性基團(tuán)都不具吸附作用。